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紫外可见吸收光谱的产生及原理2014/05/07

1. 物质对光的选择性吸收
分子的紫外-可见吸收光谱是基于分子内电子跃迁产生的吸收光谱进行分析的一种常用的光谱分析方法。当某种物质受到光的照射时,物质分子就会与光发生碰撞,其结果是光子的能量传递到了分子上。这样,处于稳定状态的基态分子就会跃迁到不稳定的高能态,即激发态:

M(基态)+hv------M*(激发态)

这就是对光的吸收作用。
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由于物质的能量是不连续的,即能量上一量子化的。只有当入射光的能量(hv)与物质分子的激发态和基态的能量差相等时才能发生吸收
   △E=E2-E1= hv=hc/λ
而不同的物质分子因其结构的不同而具有不同的量子化能级,即△E不同,故对光的吸收也不同。

名词:吸收光谱曲线(光吸收曲线)PPP7:它反映了物质对不同波长光的吸收情况。

紫外-可见吸收光谱定性分析的依据:光吸收程度最大处的波长叫做最大吸收波长,用λmax表示,同一种吸光物质,浓度不同时,吸收曲线的形状不同,λmax不变,只是相应的吸光度大小不同,这是定性分析的依据。

紫外-可见吸收光谱定量分析的依据:朗伯-比尔定律。
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2. 朗伯-比尔定律。
紫外-可见分光光度计的定量分析的依据是朗伯-比尔定律。
当单色光通过液层厚度一定的含吸光物质的溶液后,溶液的吸光度A与溶液的浓度c成正比,此公式的物理意义是,当一束平行的单色光通过均匀的含有吸光物质的溶液后,溶液的吸光度与吸光物质浓度及吸收层厚度成正比。

3. 偏离比尔定律的原因
主要原因:目前仪器还不能提供真正的单色光以及吸光物质性质的改变。
(1)非单色光引起的偏离
(2)由于溶液本身的化学和物理因素引起的偏离
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